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目前,制備鎂鋁尖晶石的最常用方法是固相反應合成法,即以氧化物、氯氧化物或碳酸鹽為原料,將原料混合壓坯后在高溫下(大于1400℃)反應制備尖晶石。
電熔法是工業(yè)上另一種常用的合成尖晶石的方法,此種方法也存在能耗大等缺點。
而如溶膠一凝膠法、水熱法等濕化學法雖然能在較低溫度下合成尖晶石,但是其操作工藝復雜、所需設備昂貴、成本太高而無法滿足大規(guī)模工業(yè)生產的需要。
以鎂砂和鎂鋁尖晶石砂為原料生產的鎂鋁尖晶石磚,通常稱為鎂鋁(方鎂石一尖晶石磚)。用于生產方鎂石尖晶石磚的鎂砂原料,要求有盡量低的雜質含量(尤其是CaO)。
國產燒結鎂砂MS95、MS97、MS97.5、DMS97的使用較普遍。采用尖晶石砂作顆粒料,以鎂砂作細粉和部分顆粒料,按照高檔鎂鋁磚的混煉、成形、燒成工藝生產,可制造出高溫性能好,熱震穩(wěn)定性高的產品。
鎂鋁尖晶石磚常用于水泥回轉窯、玻璃窯格子體、混鐵爐及耐火材料窯爐中溫度變化大的區(qū)段。
2.鎂鋁鉻尖晶石磚:
鎂鋁鉻尖晶石磚體系即為方鎂石/鎂鋁鉻尖晶石系統(tǒng):MgO-R2O3(Cr2O3、Al2O3)系統(tǒng)。
為便于比較鎂鋁鉻制品的生產,向MgO中引入Cr2O3多以鉻礦形式,制造過程常常是Cr2O3、Al2O3、Fe2O3這些倍半氧化物相伴出現(xiàn)。
首先,從耐高溫、抗渣性角度,在MgO-R2O3系統(tǒng)中,MgO-MgO·Cr2O3系具有優(yōu)越性,這除了它有較高的共熔溫度(2350℃)外,還在于Cr2O3在硅酸鹽液相中的較低溶解度。
眾所周知,較低的溶解度應有較強的析晶能力,能有效地降低晶格間界面能,使硅酸鹽液相趨于向昌粒間隙中移動呈孤立狀,易實現(xiàn)方鎂石晶粒間或通過鎂鉻尖晶石搭橋的直接結合,可有效提高高溫強度和抑制熔渣滲透,提高抗渣性。
但Cr2O3揮發(fā)性比較高,高溫下,特別在真空條件下穩(wěn)定性較差。
其次,從抗熱震性這個角度,MgO-MgO·Al2O3系更具優(yōu)越性。因為高溫下MgO·Al2O3或Al2O3在MgO中的固溶一膠溶作用較MgO·Cr2O3或Cr2O3、尤其MgO·Fe2O3或Fe2O3弱得多,而MgO·Al2O3在1600℃以上高溫蒸氣壓也比MgO·Cr2O3低。
因此,MgO-MgO·Al2O3系材料在溫度波動時較為穩(wěn)定,具有良好的抗熱震性。
比較MgO-MgO·Al2O3與MgO-MgO·Cr2O3系統(tǒng),在MgO/R2O3比例一定的情況下,可以推測,熔融MgO-MgO·Al2O3系材料,方鎂石晶粒內的沉析尖晶石較少,而晶間尖晶石較多,而MgO-MgO·Cr2O3系材料則有較多的晶內沉析尖晶石和較少的晶間尖晶石。
顯然,改變R2O3中各成分比例,則可調整尖晶石相的分布,改變顯微結構。
3.鎂鐵鋁尖晶石磚:
鎂鐵鋁尖晶石磚主要應用于水泥窯燒成帶,水泥窯燒成帶用傳統(tǒng)耐火材料多以鎂鉻質耐火材料為主,由于用后鎂鉻磚中可溶解于水中的劇毒六價鉻會造成嚴重的環(huán)境污染。
尋找水泥窯的無鉻化替代產品得到了專家的公認,氧化鎂-鐵鋁尖晶石磚是由RHI公司于20世紀90年代提出的,它是將鎂砂和預合成的鐵鋁尖晶石混合成型,在一定的工藝下高溫燒成。
現(xiàn)在已被廣泛地應用于水泥回轉窯的爐襯,替代鎂鉻磚。
鎂鋁尖晶石的顯微結構特征比較復雜,以鎂砂顯微結構和鐵鋁尖晶石顯微結構的組合為主,鎂砂和鐵鋁尖晶石界面之間通過Mg2+、Al3+、Fe2+離子間的相互擴散,緊密結合,實現(xiàn)材料的直接結合。鉻鎂磚與鎂鉻磚一樣,其主要礦物組成都是尖晶石一方鎂石。它也是以燒結鎂砂和鉻鐵礦為主要原料,按適當比例制成的復合堿性耐火材料制品。其原料配比無明確規(guī)定,一般把絡鐵礦加入量小于50%的稱為鎂鉻磚,50%或大于50%的稱為鉻鎂磚。其生產工藝、性能特點和用途基本相近。
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