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關(guān)于電熔鎂鋁尖晶石及其制品

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關(guān)于電熔鎂鋁尖晶石及其制品

發(fā)布日期:2018-04-12 作者:泰碩耐火 點擊:

鋼包是煉鋼工業(yè)中不可缺少的重要設(shè)備,作為鋼包內(nèi)襯的耐火材料,發(fā)生了幾次大的變化。以前是采用傳統(tǒng)的經(jīng)燒結(jié)而成的粘土磚和三等高鋁磚,這種耐火材料在使用過程中顯示出較差的耐剝落性和耐侵蝕性,使用壽命低,平均只有10次,經(jīng)處理也只能達到20次左右。隨著煉鋼技術(shù)的發(fā)展,鋼水護外精煉對鋼包內(nèi)襯耐火材料要求的提高,在20世紀即年代初,曾經(jīng)推廣應(yīng)用整體澆注鎂鋁質(zhì)盛鋼桶內(nèi)襯材質(zhì)。這種內(nèi)襯整體性好,顯著提高了使用壽命,但存在烘烤鋼包時間長,有較嚴重的掉渣現(xiàn)象,對于中小型鋼廠多數(shù)沒有專用設(shè)備的情況下,拆包困難。為了彌補這方面的不足,繼而成功的應(yīng)用鋁鎂不燒磚。該襯磚筑砌容易,烘烤時間短和易拆包,但仍存在易戮渣和耐剝落性差的問題。在此基礎(chǔ)上,為了克服鋁鎂不燒磚鋼包內(nèi)襯容易貓渣的問題,在即年代后期又研制了鋁鎂碳不燒磚,取代鋁鎂不燒磚。該材質(zhì)綜合了鋁鎂材料和含碳材料的性能。鋁鎂碳不燒磚具有的主要優(yōu)點是:沒有磚縫熔損,具有較好的抗渣能力和抗熱振性,克服了鋼水和渣的滲透引起的結(jié)構(gòu)剝落現(xiàn)象,使用壽命明顯提高等。該制品由于是不燒或低溫燒成,節(jié)約能源,降低了成本,經(jīng)濟效益十分明顯,引起了人們的注意。


  早在60年代,已經(jīng)開發(fā)鎂鋁尖晶石磚,但未投放市場。為了解決鉻在生產(chǎn)和使用中的問題,日本在70年代推出了含尖晶石鎂磚。即往鎂砂中添加燒結(jié)尖晶石,并在隧道窯中高溫(1900℃)燒成鎂尖晶石磚.以尖晶石替代氧化鉻和氧化鐵。


  那年代各種鎂鋁尖晶石磚紛紛問世,但其使用壽命不如鉻鎂磚。在弄清了損毀的原因后,此種磚的性能有了根本的改進,從而可以和鉻鎂磚相匹敵。


  尖晶石(鎂鋁尖晶石)結(jié)合的鎂質(zhì)制品的優(yōu)異性能,如抗渣性,抗剝落性及抗蠕變性能早已為人們所知。前蘇聯(lián)自1942年起已有研究,1964年已有產(chǎn)品開發(fā),但是歐洲直到20世紀70年代末才對這種制品表現(xiàn)出較大的興趣,日本在1976年就開始在水泥工業(yè)中使用鎂鋁尖晶石磚。近年來,國際上對鎂鋁尖晶石及制品的研究日益增多。


  我國在20世紀勸年代開始用礬土和菱鎂礦(或輕燒MgO)合成鎂鋁尖晶石原料的研究。近年來,還開展了一系列制取鎂鋁尖晶石結(jié)合鎂質(zhì)制品工藝的研究,取得了不少成就,但是性能優(yōu)異的高純制品卻一直苦于高的燒成溫度而受到限制。國內(nèi)有人用活性尖晶石粉.把國外的超高溫燒成工藝(1850℃)降到1660℃。但是對于一般以煤為燃料的普通耐火窯爐而言,仍是難以做到的。為此,國內(nèi)的耐火材料專家及學者將自制活性鎂鋁膠作為結(jié)合劑,研究了用活性鎂鋁膠作結(jié)合劑的高純鎂磚及尖晶石結(jié)合鎂磚的性能,利用鎂鋁膠的活性,使這兩種性能優(yōu)異的制品在1550℃燒成,為在普通耐火廠的窯滬中燒制這類高級制品提供了可能。


  國內(nèi)某些大型鋼鐵企業(yè)的耐火材料研究者及專家近期研制并應(yīng)用了鎂鋁尖晶石不燒磚。通過活性石灰回磚窯的生產(chǎn)實際,研制開發(fā)了鎂鋁尖晶石不燒磚。使用表明,研制的鎂鋁尖晶石不燒磚在活性石灰回轉(zhuǎn)窯的燒成使用壽命達1年以上。長時間以來,直接結(jié)合鎂鉻磚由干具有優(yōu)良的抗渣性和耐侵蝕性,被普遺用于大型堿性回轉(zhuǎn)窯。但隨著環(huán)保間題的日益嚴重,鎂鉻制品在使用后產(chǎn)生的六價鉻已成為世界公認的問題,為此,研究耐剝落性好,熱膨脹率低,組織脫化少及耐侵蝕的鎂鋁系耐火材料,作為鎂鉻系耐火材料最佳替代材料應(yīng)用于堿性回轉(zhuǎn)窯。自20世紀初不定形耐火材料出現(xiàn)之后,就逐步在冶金行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。今天,一些工業(yè)發(fā)達國家的不定型耐火產(chǎn)量幾乎占耐火材料總量的一半。目前鋼鐵行業(yè)應(yīng)用范圍最廣,使用最最大的耐火材料是鎂鋁系不定型耐材,約占不定型耐材生產(chǎn)總量的85%,被廣泛應(yīng)用在轉(zhuǎn)爐、鋼包、鐵包、加熱爐及高爐,幾乎遍及所有冶金熱工設(shè)備。


  鎂鋁尖晶石(MgO·Al2O3 )具有較高的熔點、熱膨脹小、熱應(yīng)力低、熱振穩(wěn)定性好,同時它具有較穩(wěn)定的化學性質(zhì),對堿性熔渣具有較強的抵抗能力,是鋁鎂不燒磚得以使用的核心點,是提高壽命的關(guān)鍵物質(zhì)之一。由于近年來人工合成鎂鋁尖晶石技術(shù)的逐步成熟,使用合成好的尖晶石材料直接生產(chǎn)鋼包磚成為可能,可使其特性顯著提高。


  鎂鋁尖晶石的質(zhì)量是關(guān)系到鎂鋁尖晶石磚能否達到合適效果的關(guān)鍵間題之一。通過試驗室的試驗篩選和有關(guān)資料的介紹,富鎂尖晶石在20%一30%其抗侵蝕性、抗結(jié)構(gòu)剝落性和抗熱振性能都比較好。但鋼包在生產(chǎn)操作過程中各種條件因素比較多,要求鎂鋁尖晶石加入量應(yīng)在30%一40%較為合理。因此在制磚過程中,除加入生產(chǎn)好的人工尖晶石外,還必須加入電熔鎂鈔粉和剛玉粉,使之在使用過程中再生成二次尖晶石.從而提高磚體墓質(zhì)部分的性能,為控制原料有害雜質(zhì)特別是低熔點物Na20和K2O含量,原料的選用需特別注憊。


  鎂鋁尖晶石(也稱尖晶石)的化學式為MgO-Al2O3,含Mg0為28.3%,Al2O3為71.7%。尖晶石僅是Mg0-Al2O3二元系統(tǒng)相圖中的一個中間化合物,其熔點為2135℃。Bartha指出,鎂鋁尖晶石與鎂鉻尖晶石相比,主要優(yōu)點是對還原性氣氛如游離CO2,游離SO2/SO3及游離K2O/Na2O的抗蝕性強,以及具有較好的熱穩(wěn)定性與耐磨性。目前工業(yè)生產(chǎn)和使用的大部分尖晶石耐火材料Na2O含量約在8%一15%之間。


  鎂鋁尖晶石磚的生產(chǎn)工藝如下。


  鎂砂(或電熔鎮(zhèn)鋁尖晶石砂)-破粉碎-篩分(細磨-細粉)-原料-混練-成形-干燥-高溫燒成-制品


  鎂鋁尖晶石生產(chǎn)工藝過程如下。


  鎂砂和電熔鎂鋁尖晶石砂按工藝進行破粉碎,使骨料顆粒組成和細粉細度達到工藝要求。將制備好的骨料和細粉按工藝要求嚴格進行稱量配料,加入一定里結(jié)合劑;在混碾機內(nèi)混合15一20min。摩擦壓磚機上成型,半成品經(jīng)8一16h干燥;將干燥好的磚坯裝人隧道窯內(nèi)燒成,最高燒成溫度1660一1680℃。


  鎂鋁尖晶石不燒磚原料選用中檔燒結(jié)鎂砂、預(yù)合成的鎂鋁尖晶石、硅微粉和氧化鋁微粉。


  由于不燒磚不需要高溫燒成,經(jīng)過烘烤便可直接砌筑使用,因此對不燒磚的常溫強度要求比較嚴格,所用結(jié)合劑也要滿足;對以鎂砂為主要組成的不燒磚有良好的結(jié)合作用,壓制的磚坯要有足夠的出模強度,烘烤后達到40MPa以上常溫強度,滿足運輸、砌筑要求;結(jié)合劑便于使用.不使生產(chǎn)工藝復(fù)雜化:結(jié)合劑的結(jié)合性能應(yīng)強,加入量要少,以免大幅度降低不燒磚的高溫性能。


  目前通常選擇兩種結(jié)合劑:一種是水玻璃溶液,并采用氟硅酸鈉作硬化劑;另一類是聚磷酸鹽作為結(jié)合劑,加入量在0.8%一1.0%時,經(jīng)200Tx24h處理后的常溫耐壓強度已經(jīng)達到功80MPa;而以水玻璃和氟硅酸鈉混合液作結(jié)合劑時,因加入量較大。從理論上說,會因引人太多的Na2O而影響制品的高溫性能。


  對鎂質(zhì)耐火材料,以聚磷酸鹽作為結(jié)合劑時,其與鎂砂生成的Mg(H2PO4)2、Mg(PO3)2、MgHPO4和MgHP2O4熔點都很高,在加熱過程中又可發(fā)生有助于提高材料強度的聚合作用,不會發(fā)生相變而使結(jié)合體的結(jié)構(gòu)疏松,從而使其在常溫到中溫的強度均較高。從生產(chǎn)工藝方面看,聚磷酸鹽即可以固態(tài)加入,也可以溶于水以液態(tài)方式加入,使用時更為方便簡單,能適應(yīng)大工業(yè)生產(chǎn)的需要,但生產(chǎn)成本稍高。


  尖晶石加入量的確定:將富鎂尖晶石以粉料形式引人到不燒磚中,目的是為了在不燒磚基質(zhì)中預(yù)里一部分尖晶石晶核,使鎂砂與氧化鋁微粉以此晶核為基礎(chǔ),在使用過程中發(fā)生尖晶石化反應(yīng),容易生成MA-MA結(jié)合相,從而使不燒磚盡快燒結(jié),產(chǎn)生類似于鎂鋁尖晶石燒成制品的晶相結(jié)構(gòu),以達到抗堿性蝕損、耐剝落的目的。從理論上來說,這種MA-1/1相的結(jié)合強度要高于MA-M相的結(jié)合強度。而且對窯內(nèi)氣氛和可能發(fā)生的局部還原條件敏感性很小。就其加入量而言,富鎂尖晶石作為粉料的引入里不能過多,否則反而影響不燒磚在使用過程中的燒結(jié),富鎂尖晶石的引人量控制在I%一1.5%是比較適宜的。


  微粉的作用與加入量的確定如下。


  在鎂鋁尖晶石磚引人了一部分SiO2微粉和Al203微粉。SiO2微粉的作用主要是增加常溫強度和促進燒結(jié);Al203微粉的作用主要是和墓質(zhì)中的鎂砂細粉反應(yīng)生成鎂鋁尖晶石,以改進不燒磚的熱振穩(wěn)定性和抗侵蝕性。從MgO-Al2O3-SiO2相圖系統(tǒng)來分析,對以鎂砂為主要組成的不燒磚來說,引人SiO2微粉是有害的,但如果SiO2含量不多時,在使用過程中,SiO2優(yōu)先與Mg沙形成鎂橄欖石,從而在不燒磚內(nèi)部產(chǎn)生一部分陶瓷結(jié)合相,這對促進不燒磚的盡快燒結(jié)是有好處的。隨著Al2O3微粉量的增加,不燒磚的熱振穩(wěn)定性呈上升趨勢,這是因為隨著Al2O3的增加,不燒磚中的鎂鋁尖晶石的生成量也會增加,其熱振穩(wěn)定性必隨之上升,但Al2O3微粉加入量不宜過多。


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